有機(jī)硅高聚物主要有硅樹(shù)脂、硅橡膠、硅油3種類型,用于涂料的有機(jī)硅高聚物主要是有機(jī)硅樹(shù)脂及改性的有機(jī)硅樹(shù)脂,其中有機(jī)硅樹(shù)脂是具有高度支鏈型結(jié)構(gòu)的聚甲基硅氧烷(PDMS),改性有機(jī)硅樹(shù)脂包括醇酸樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、氟碳樹(shù)脂等。Davies等用含氨基和甲氧基的DDMS與含羥基封端的PDMS在催化劑(二月桂酸二丁基錫)作用下反應(yīng),制得具有低表面能、適宜彈性并能降低附著生物粘附強(qiáng)度的防污涂料。王科等 在制備低表面能有機(jī)硅防污涂料時(shí)加入聚二甲基硅氧烷硅油,對(duì)涂膜的各項(xiàng)測(cè)試表明,適量硅油的加入可使涂層表面能進(jìn)一步降低、疏水性增大,可顯著提高涂膜的防污效果。
有機(jī)硅改性丙烯酸樹(shù)脂
有機(jī)硅樹(shù)脂對(duì)底材的附著性較差,作為防污材料單獨(dú)使用效果較差,而丙烯酸粘結(jié)性和成模性具佳,且價(jià)格適宜,將丙烯酸樹(shù)脂與有機(jī)硅樹(shù)脂復(fù)合使用可顯著改善涂膜的耐熱性、耐寒性、耐溶劑性和耐污性。郭虹等 用化學(xué)接枝共聚法制備了有機(jī)硅改性的聚丙烯酸樹(shù)脂,通過(guò)調(diào)整有機(jī)硅樹(shù)脂的含量得到丙烯酸單體最佳轉(zhuǎn)化率為25%,以所得改性樹(shù)脂制備防污涂料并進(jìn)行實(shí)海性能測(cè)試,結(jié)果表明有機(jī)硅與丙烯酸樹(shù)脂的接枝共聚物有良好的防污效果。Kawakami等 以有機(jī)硅/甲基丙烯酸甲酯為原料制備有機(jī)硅的共聚物,并且研究了共聚物的表面性能,結(jié)果表明以有機(jī)硅/ 丙烯酸酯制備的涂料兼具二者優(yōu)點(diǎn),具有優(yōu)異的的耐水、耐沾污等特性。楊莉等 用羥基丙烯酸樹(shù)脂與聚甲基硅氧烷進(jìn)行接枝制得有機(jī)硅改性丙烯酸樹(shù)脂,再以其制備出具有低表面能的自拋光復(fù)合型防污涂料,涂膜表面能為23.63mj、m2,具有優(yōu)異的防污效果。曲園園等用有機(jī)硅樹(shù)脂改性丙烯酸樹(shù)脂,再將納米Sio2 等顏填料分散于改性后的樹(shù)脂中,制成具有低表面能的防污涂料,當(dāng)納米Sio2 添加量在5.5%~8%時(shí),涂層的表面與液體接觸角>98°,防污效果優(yōu)。
有機(jī)硅改性氟碳樹(shù)脂。
有機(jī)硅是彈性體,容易發(fā)生形變,因此,涂層表面污物的脫落主要是由于物理作用而發(fā)生剝離。而氟碳樹(shù)脂是剛性的聚合物,涂料用的氟碳樹(shù)脂表面能極低,摩擦系數(shù)很小,涂層表面的污損物的脫落是通過(guò)界面之間的剪切來(lái)實(shí)現(xiàn)的,需要較高的能量 。雖然氟碳樹(shù)脂具有低表面能及優(yōu)異的耐候性、耐污性,但耐沖擊性較差,涂層受外力刮擦?xí)r容易開(kāi)裂而脫落,失去防污作用,此外較高的價(jià)格也使低表面能氟碳防污涂料的發(fā)展受到限制 。根據(jù)分子結(jié)構(gòu)的“相似相溶” 原則,采用物理共混法冷拼將氟樹(shù)脂與可常溫固化的有機(jī)硅樹(shù)脂直接按一定比例混合,可制得低表面能的氟硅樹(shù)脂共混物。張祖文等 制備了有機(jī)硅改性的氟碳低表面能防涂料并對(duì)其進(jìn)行了實(shí)海防污性能測(cè)試和接觸角測(cè)定,所得涂層的初始接觸角較大、表面能較低,可有效阻止海洋生物最初的附著,與單純的有機(jī)硅樹(shù)脂防污涂層相比,有機(jī)硅改性氟碳樹(shù)脂涂層的防污效果更好。Robert等的研究表明,通過(guò)調(diào)整改性樹(shù)脂中氟、硅樹(shù)脂的配比及兩元素在涂層表面的分布和原子排列,可以制成力學(xué)性能好、防污效果佳的防污涂料。Harris 等用化學(xué)合成的方法,制備出結(jié)構(gòu)單元中含有對(duì)稱苯環(huán)的氟硅低表面能共聚物,其涂膜耐水、耐污性能優(yōu)異。周曉東等 以AIBN為引發(fā)劑,將氟碳單體與甲基丙烯酸甲酯等幾種丙烯酸單體進(jìn)行溶液聚合得到氟碳樹(shù)脂共聚物,再用有機(jī)硅烷對(duì)其進(jìn)行改性,制得具有低表面能的有機(jī)硅改性氟碳樹(shù)脂,其涂膜的自清潔性和耐污性能優(yōu)異。孫小英等 以甲基丙烯酸十二氟庚酯(FMA)、甲基丙烯酸聚二甲基硅氧烷基酯(SMA)及幾種丙烯酸單體,通過(guò)溶液聚合反應(yīng)合成出側(cè)鏈含有機(jī)氟和有機(jī)硅的丙烯酸樹(shù)脂,探討了FMA,SMA 含量對(duì)樹(shù)脂涂膜性能的影響,研究表明氟硅改性的丙烯酸樹(shù)脂比單獨(dú)的含氟或含硅改性丙烯酸樹(shù)脂具有更低的表面能,涂膜的防污性能更好。綜合來(lái)看,以氟硅樹(shù)脂為基料的防污涂料比普通的防污涂料具有更好的疏水性和耐污性,因此,此類聚合改性防污涂料是未來(lái)發(fā)展的一個(gè)重要方向。